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中华民国于1914年加入该联盟，由于中华民国为会员国，中华人民共和国1953年与该联盟断绝往来。1972年4月在万国邮政联盟承认中华人民共和国为该组织的合法代表后，与该组织关系开始正常。同年11月，中国作为邮政研究咨询理事会理事国，派代表参加了在伯尔尼举行的该理事会的年会。此外与溶剂也有较大的联系，正常来说正在介电常数高的溶剂中副产物多，正在介电常数低的副产物少。从此，中国履行了接受邮联有关法规的手续，参加了1974年至1994年历届邮联大会，并4次当选为大会和历届邮政经营理事会的理事国。中国在1994年8月22日至9月14日在汉城举行的第21届大会上当选为该组织行政理事会和经营理事会的理事国。1997年5月9日，中国***人大会批准了《万国邮政联盟组织法第五附加议定书》。1999年8月23日至9月15日，万国邮联第22届大会在北京举行。

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